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我会刘全忠教授课题组在对映选择性环加成研究方面取得重要进展

编辑:澳门英皇赌场网址  发布日期:2019-03-30 浏览量:

我会刘全忠教授课题组在对映选择性环加成领域取得突破性进展,相关成果发表在物理国际顶级期刊Org. Lett. 2019, 21, 1713?1716IF = 6.4922016硕士研究生黄小兵为该文章的第一编辑)J. Org. Chem. 2018, 83, 12806?12814IF = 4.8052015级硕士研究生胡方和2016级硕士研究生周青同学为该文章的共同第一编辑)Asian. J. Org. Chem. 2018, 6, 363,第一编辑为2014级硕士研究生曹菲)上

吡咯烷是多种生物碱以及药物的关键组成部分,具有重要的生物和药物活性,如抗癌,抗结核,抗菌,抗炎等,同时也是多种生物碱的组成骨架。它的合成受到了物理家的广泛关注。近年来,乙烯基环丙烷作为有机合成中的重要合成子已经得到了广泛研究但是,目前关于乙烯基环丙烷和亚胺的高对映选择性的环加成反应还没有报道。

乙烯基环丙烷衍生物的对映选择性[3+2]环加成首次发展了手性金属钯络合物催化的乙烯基环丙烷化合物靛红或醛衍生的亚胺的高对映选择性[3+2]环加成反应。通过对催化剂、温度、溶剂、保护基、配料比、添加剂的筛选得到最佳条件,并在最佳条件下对其底物的普适性做了探究,最高以94%的产率、96%的对映选择性以及7:1的非对映选择谢嵯成了具有光学活性的吡咯烷类化合物。刘全忠教授课题组的这一研究,为手性吡咯烷的制备提供了新颖和高效的合成方法,该方法将有助于复杂天然产物和生物活性分子的合成。该成果发表在Org. Lett. 2019, 21, 1713?1716IF = 6.492)上。本工作得到国家自然科学基金委的资金支撑。

环戊酮、环戊烯酮类化合物是许多天然产物、药物分子的结构单元,也是有机合成的关键中间体。快速、高效合成光学活性的环戊烯酮衍生物一直受到广泛关注相对于[3+2]环加成反应,金属卡宾与富电子烯烃的[4+1]环加成反应研究还鲜有报道。尽管刘全忠教授课题组前期发现手性羧酸铑能有效催化3-重氮吲哚与Danishefsky二烯的不对称[4+1]环加成反应(Asian J. Org. Chem. 2018, 7, 363– 366),但当重氮化合物为非环状的a-重氮酸酯时反应几乎没有选择性。工作首次实现了铑与手性二烯配体络合物催化苯基重氮乙酸酯与Danishefsky二烯的不对称[4+1]环加成反应,通过对二烯配体、温度、溶剂以及添加剂的筛选,大家确定了反应的最优条件,在最优条件下大家进行了底物普适性的考察,以97%的产率和92% ee合成了具有光学活性的环戊烯酮结构化合物。并将此方法应用于(-)-1,13-Herbertenediol的不对称全合成只岈最终以总产率为25%和对映选择性为80%得到目标天然产物。该成果发表在J. Org. Chem. (2018, 83, 12806?12814,IF = 4.805)上。

光学纯的螺环环戊烯酮、环戊酮广泛存在与许多复杂天然产物、药物分子、生物活性分子只岈其简单、高效的合成该骨架结构一直备受关注且充满挑战。最近澳门英皇赌场网址刘全忠教授课题组,发展了通过靛红衍生的重氮化合物在手性羧酸铑的催化作用下形成可控的金属卡宾与富电子Danishefsky二烯反应,高效地合成了光学纯的螺环环戊烯酮类化合物(Asian. J. Org. Chem. 2018, 6, 363)。

  该反应通过对催化剂、温度、溶剂、保护基、配料比、添加剂的筛选得到最佳条件,并在最佳条件下对其底物的普适性做了探究,最高以99%的产率和90%的对映选择谢嵯成了具有光学纯的氧化吲哚螺环环戊烯酮化合物,通过单晶衍射确定了其绝对构型。刘全忠教授课题组的这一研究,为手性螺环环戊烯酮、环戊酮的制备提供了新颖和高效的合成方法,该方法将有助于复杂天然产物和生物活性分子的合成。本工作得到国家自然科学基金委的资金支撑。

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